工作時(shí)靜電噴涂的噴槍或噴盤(pán)、噴杯，涂料微粒部分接負(fù)極，工件接正極并接地， 在高壓電源的高電壓作用下，噴槍?zhuān)ɑ驀姳P(pán)、噴杯）的端部與工件之間就形成一個(gè)靜電場(chǎng)。涂料微粒所受到的電場(chǎng)力與靜電場(chǎng)的電壓和涂料微粒的帶電量成正比，而與噴槍和工件間的距離成反比，當(dāng)電壓足夠高時(shí)，噴槍端部附近區(qū)域形成空氣電離區(qū)，空氣激烈地離子化和發(fā)熱，使噴槍端部銳邊或極針周?chē)纬梢粋€(gè)暗紅色的暈圈，在黑暗中能明顯看見(jiàn)，這時(shí)空氣產(chǎn)生強(qiáng)烈的電暈放電。

涂料中的成膜物即樹(shù)脂和顏料等大多數(shù)是由高分子有機(jī)化合物組成，多為導(dǎo)電的電介質(zhì)，溶劑形涂料除成膜物外還有有機(jī)溶劑、助溶劑、固化劑、靜電稀釋劑、及其他各類(lèi)添加劑等物質(zhì)。這類(lèi)溶劑性物質(zhì)除了苯、二甲苯、溶劑汽油等，大多是極性物質(zhì)，電阻率較低，有一定的導(dǎo)電能力，它們能提高涂料的帶電性能。
電介質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)可分為極性分子和非極性分子二種。極性分子組成的電介質(zhì)在受外加電場(chǎng)作用時(shí)，顯示出電性；非極性分子組成的電介質(zhì)在外好。 涂料經(jīng)噴嘴霧化后噴出，被霧化的涂料微粒通過(guò)槍口的極針或噴盤(pán)、噴杯的邊緣時(shí)因接觸而帶電，當(dāng)經(jīng)過(guò)電暈放電所產(chǎn)生的氣體電離區(qū)時(shí)，將再一次增加其表面電荷密度。這些帶負(fù)電荷的涂料微粒的靜電場(chǎng)作用下，向?qū)O性的工件表面運(yùn)動(dòng)，并被沉積在工件表面上形成均勻的涂膜。